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发布时间:2022-03-16 17:55:00 作者:泰安燊豪化工
水滑石之所以能够被广泛地应用于催化领域,是因为水滑石有特殊的结构赋予其许多特性:
1.特殊的层状结构。严重不对称的晶体场,阳离子在层板上的晶格中,阴离子不在晶格中,而在晶格外的层间。
2.酸性。HTLcs的酸性不仅与层板上金属离子的酸性有关,而且还与层间阴离子有关。
3.碱性。LDHs的层板由镁八面体和铝氧八面体组成。所以,水滑石具有较强的碱性。大量实验证明,其具有优异的阻燃性能,且可广泛用于合成材料、涂料、油漆等。不同的LDHs的碱性强弱与组成中二价金属氢氧化物的碱性强弱基本一致,但由于它一般具有很小的比表面积(约5—20m2/g),表观碱性较小,其较强的碱性往往在其煅烧产物LDO中表现出来。LDO一般具有较高的比表面积(约200—300m2/g)、三种强度不同的碱中心和不同的酸中心,其结构中间中心充分暴露,使其具有比LDH更强的碱性。
4.热稳定性。HTLcs经焙烧所得的复合金属氧化物仍是一类重要的催化剂和载体。以水滑石为例,其热分解过程包括脱结晶水、层板羟基缩水并脱除CO2和新相生成等步骤。在低于220℃时,仅失去结晶水,而其层状结构没有被破坏;当加热到250~450℃时,层板羟基缩水并脱除CO2;在450—550℃区间,可形成比较稳定的双金属氧化物,组成是Mg3A1O4(OH),简写为LDO。LDO在一定的湿度(或水)和CO2 (或碳酸盐)条件下,可以,恢复形成LDH,即所谓的“记忆功能”。此外它还具有透明性、绝缘性、耐候性及加工性好的优点,不受硫化物的污染,没毒,能与锌皂及有机锡等热稳定剂起协同作用,是极有开发前景的一类没毒辅助热稳定剂。LDO一般具有较高的比表面积(约200~300m2/g)、三种强度不同的碱性中心和不同的酸性中心,其结构中碱中心充分暴露,使其具有比LDH更强的碱性。当加热温度超过600℃时,尖晶石MgAl2O4和MgO形成,金属氧化物的混合物开始烧结,从而使表面积大大降低,孔体积减小,碱性减弱。
泰安燊豪化工有限公司
水滑石
***生产水滑石
1 实验
1.1 实验原料
聚(PVC):SG.5型,北京化二股份有限公司。
LDHs(Mg/A1=2):北京化工大学可控化学反应与技术重点实验室。
硬脂酸钙、硬脂酸锌:北京化学试剂公司。
1.2 设备和仪器
高速混合机:GRH一10,辽宁阜新市轻工机械设备厂。
双辊塑炼机:SK一160B,上海橡胶机械厂。
烘箱:PH050A,上海益恒实验仪器有限公司。
全自动测色差计:TCP2,北京鑫奥依克光电技术有限公司。
1.3 实验步骤及测试方法
1.3.1 实验步骤
混料:将PVC、水滑石、硬脂酸钙、硬脂酸锌等混合至大约110℃时出料,然后冷却搅拌至40℃以下。混炼:在170℃下进行混炼,记录包辊时间和塑化好的时间,并且在塑化好以后每分钟取一个大约1mm厚的样片。
LDHs和其它热稳定剂复配可以有效增加PVC的热稳定时间;说明硬脂酸钙和硬脂酸锌之间,以及水滑石和金属皂之间都存在着协同作用。上述实验说明了水滑石体系中单个助剂对热稳定性的影响。为了更好地研究它们之间的协同作用对热稳定性的影响,进行了正交实验设计,其中除考虑水滑石、硬脂酸钙、硬脂酸锌等,还加入了对硬PVC加工影响较大的润滑剂。同时如果RHJ含量过高会使PVC料出现不包辊,塑化较慢,甚至不塑化的情况。
润滑剂含量对动态热稳定时间的影响曲线如图8所示。由图可知,随着RHJ含量的增加,PVC动态热稳定时间变化不大。只有在大于D 份以后,热稳定时间才急剧下降,而含量为D 份之前下降不大。此外,还有学者提出HCl与水滑石层间CO32-交换的作用机理,水滑石作为PVC热稳定剂时,其热分解生成的HCl与水滑石层间的CO32-反应,同样会有效抑止PVC的分解。同时如果RHJ含量过高会使PVC料出现不包辊,塑化较慢,甚至不塑化的情况。基于上述情况,所以取D 份作为佳含量。
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