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发布时间:2021-12-04 08:41:00 作者:泰安燊豪化工
水滑石之所以能够被广泛地应用于催化领域,是因为水滑石有特殊的结构赋予其许多特性:
1.特殊的层状结构。严重不对称的晶体场,阳离子在层板上的晶格中,阴离子不在晶格中,而在晶格外的层间。
2.酸性。HTLcs的酸性不仅与层板上金属离子的酸性有关,而且还与层间阴离子有关。
3.碱性。LDHs的层板由镁八面体和铝氧八面体组成。所以,水滑石具有较强的碱性。不同的LDHs的碱性强弱与组成中二价金属氢氧化物的碱性强弱基本一致,但由于它一般具有很小的比表面积(约5—20m2/g),表观碱性较小,其较强的碱性往往在其煅烧产物LDO中表现出来。1969年Allmann等人通过测定LDH单晶结构,首先确认了LDH的层状结构。LDO一般具有较高的比表面积(约200—300m2/g)、三种强度不同的碱中心和不同的酸中心,其结构中间中心充分暴露,使其具有比LDH更强的碱性。
4.热稳定性。HTLcs经焙烧所得的复合金属氧化物仍是一类重要的催化剂和载体。以水滑石为例,其热分解过程包括脱结晶水、层板羟基缩水并脱除CO2和新相生成等步骤。在低于220℃时,仅失去结晶水,而其层状结构没有被破坏;当加热到250~450℃时,层板羟基缩水并脱除CO2;在450—550℃区间,可形成比较稳定的双金属氧化物,组成是Mg3A1O4(OH),简写为LDO。LDO在一定的湿度(或水)和CO2 (或碳酸盐)条件下,可以,恢复形成LDH,即所谓的“记忆功能”。LDO一般具有较高的比表面积(约200~300m2/g)、三种强度不同的碱性中心和不同的酸性中心,其结构中碱中心充分暴露,使其具有比LDH更强的碱性。当加热温度超过600℃时,尖晶石MgAl2O4和MgO形成,金属氧化物的混合物开始烧结,从而使表面积大大降低,孔体积减小,碱性减弱。以水滑石为例,其热分解过程包括脱结晶水、层板羟基缩水并脱除CO2和新相生成等步骤。
泰安燊豪化工有限公司
水滑石
***生产水滑石
热稳定剂是聚塑料中的重要组分之一,它能在PVC加工及使用过程中抑制制品变色、性能变坏。聚的稳定剂可分为铅盐类、金属皂类、有机锡类、复合稳定剂及其它辅助稳定剂等。目前,世界上产量多的热稳定剂是铅盐类与金属皂类,我国热稳定剂也以铅盐类及金属皂类为主。盐基性铅盐热稳定效果好,电绝缘性及耐候性等也不错,而且价格便宜;其大的缺点是含有毒元素金属铅。随着对环境保护认识的提高,热稳定剂的生产及消费进一步向没毒、低毒、复合方向发展,无铅、无镉化已经引起发达国家的普遍重视,而且替代产品不断出现和应用。美国在这方面走在世界前列,近年又对饮用水中铅含量标准作了修改,由以往的50×10 -6降至16×10 -6,铅、镉稳定剂的应用已呈逐步下降的态势[1]。另外,铅盐热稳定剂还容易受硫的污染而失效。金属皂类主要为金属钙、锌、钡、镉、镁等的硬脂酸盐,它们的热稳定效果一般,并且它们中的一些也有毒。适用效果较好的是有机锡类稳定剂,它们和PVC的相容性较好,但是价格昂贵,且也存在毒性和初期着色性差等问题。在类水镁石片中,***的A13+取代部分***的Mg2+,使类水镁石片层带上正电荷,这些正电荷被层间的阴离子CO32-平衡,使得这一结构呈电中性,同时层间阴离子电荷分布还影响着层板酸碱性的变化。近年来,国外学者开展新型稀土有机化合物为热稳定剂的研究工作,取得了较好的效果。但是稀土稳定剂的加入不利于PVC流动性,稀土元素本身价格较高,这些限制了它的大规模工业化应用[
在固定其它各种助剂含量的情况下,分别改变水滑石含量和硬脂酸钙含量得到对PVC静态热稳定时间的影响曲线。由图3可知,当水滑石含量为1.3份左右时,热稳定性好。同样由图4知,随着硬脂酸钙含量的增加,静态热稳定时间显示急剧增加,然后迅速下降,在大约0.1份时,热稳定时间长,初步判断硬脂酸钙含量在0.1份时,稳定性好;二十世纪初人们由于发现了LDH对氢加成反应具有催化作用而开始对其结构进行研究。同样实验表明,硬脂酸锌含量在0.2~0.3份时,热稳定性好。
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